Resumen:
The rational design of new compounds, focused on the search of structures with specific properties, is the aim for researchers in the field of supramolecular chemistry, where intermolecular interactions and the correct choice of building blocks play an important role. The present research has been carried out to synthesize, characterize and to study the different structures obtained in new coordination polymers having first-row transition metals, using fumarate as bridging ligand (Lb) and 2,2'-bipyridine derivatives as auxiliary ligands (La). Self-assembly reactions, in solution under ambient conditions, were used to obtain eight coordination polymers: two with Mn(II) ion, [Mn(fum)(5dmb)(OH2)2]n and {[Mn2(fum)2(4dmb)2]·H2O}n; two of Cu(II), {[Cu(fum)(5dmb)]·H2O}n, and {[Cu(fum)(4dtb)]·5H2O}n; two of Zn(II), {[Zn(fum)(4dmb)(OH2)]·H2O·CH3OH}n and {[Zn(fum)(4dtb)(OH2)]·H2O}n; and one with Co(II) ion, {[Co(fum)(4tmb)(OH2)]·2H2O}n. The obtained polymers were characterized by Elemental Analysis, IR Spectroscopy, Thermogravimetric Analysis and Single-crystal X-Ray Diffraction. Different coordination modes of the bridging ligand fumarate: monodentate (η1:η0), bidentate (η1:η1), monodentate to two metal centers (μ2-η1:η1) and bridging monodentate (μ2-η2:η0) were observed in the crystalline structures of the polymers, which generated one- (1D) and two-dimensional (2D) polymer systems. The presence of hydrogen bonds, due to water molecules coordinated directly to the central metal and/or occluded into the crystalline system, dictated the final two- (2D) or three-dimensional (3D) supramolecular structures of the compounds.
Descripción:
El presente trabajo de investigación se ha realizado para sintetizar, caracterizar y estudiar las diferentes estructuras obtenidas de los nuevos polímeros de coordinación con metales de la primera serie de transición y empleando como ligante puente (Lp) el fumarato, y como ligante auxiliar (La) los derivados de la 2,2´-bipiridina. A través de reacciones de autoensamble en solución y bajo condiciones ambientales, se sintetizaron ocho polímeros de coordinación: dos con el ión Mn(II), [Mn(fum)(5dmb)(OH2)2]n y {[Mn2(fum)2(4dmb)2]·H2O}n; dos con el ión Cu(II), {[Cu(fum)(5dmb)]·H2O}n y {[Cu(fum)(4dtb)]·5H2O}n; dos con el ión Zn(II), {[Zn(fum)(4dmb)(OH2)]·H2O·CH3OH}n y {[Zn(fum)(4dtb)(OH2)]·H2O}n; y uno con el ión Co(II), {[Co(fum)(4tmb)(OH2)]·2H2O}n. Los polímeros obtenidos se caracterizaron a través de las técnicas de Análisis Elemental, Espectroscopia IR, Análisis Termogravimétrico y Difracción de Rayos-X de monocristal. En este último se puede observar la diversidad de modos de coordinación del ligante puente utilizado (fumarato): monodentado (η1:η0), bidentado (η1:η1), monodentado a dos centros metálicos (μ2-η1:η1) y monodentada puente (μ2-η2:η0) generando así, sistemas poliméricos unidimensionales (1D) y bidimensionales (2D). La presencia de puentes de hidrógeno debido a las moléculas de agua (coordinadas directamente al metal central y ocluidas dentro del sistema cristalino) dictaminó la estructura supramolecular final de los compuestos que fue, en la mayoría de los casos bidimensional (2D) e incluso tridimensional (3D).